Il fondo comprende documenti delle famiglie Piccolomini, Naldi e Bandini: 44 unità fra registri e buste, che coprono un arco temporale dal 1497 al 1808. E’ pervenuto all’archivio di Siena a partire dal 1959 (attraverso un deposito seguito da un acquisto). Contiene anche carte delle famiglie imparentate Naldi, Bensi e Santor, oltre a documenti provenienti da archivi dispersi dei Piccolomini di Modanella e dei Griffoli di Siena.